franchement, je te vois bien mal barré, mais comme tu n'engage que toi, c'est pas bien grave.. Ça serait quand même bien de connaitre les tenants et les aboutissants de ce métier. Le métier d'indépendant ou libéral est un métier à part, ou la fonction d'ambulancier n'est que partie des activités. Libre à toi de te lancer, mais en toute honnêteté, je te vois mal partit..
Pour répondre à ta question, le CFE est le Centre de Formation des Entreprises, c'est là où tu vas t'incrire. Tu te rends à l'URSSAF, tu demande le CFE, tu viens avec ton CCA, une pièce d'identité, et un extrait d'acte de naissance (j'en suis pas sur, mais il me semble), et 1/4 d'heure après tu es ambulancier libéral. Tu n'oublies pas de contracter une assurance Responsabilité Civile Professionnelle, et voilà, tu es prêt à exercer.